Fusión (cambio de estado)
Derretimiento, o fusión, es un proceso físico que resulta en la transición de fase de una sustancia de un sólido a un líquido. Esto ocurre cuando aumenta la energía interna de los sólidos, típicamente por la aplicación de calor o presión, el cual aumenta la temperatura de la sustancia al punto de fusión. En el punto de fusión, el orden de iones o moléculas en los sólidos se devienen a un estado menos ordenado, y el sólido se convierte en un líquido.
Las sustancias en el estado fundido generalmente reducen su viscosidad con el aumento de temperatura. Una excepción a este principio es el azufre, cuyos aumentos de viscosidad son debidos a la polimerización, disminuyendo a temperaturas más altas en su estado fundido.[1]
Algunos compuestos orgánicos funden a través de mesofases, estados de orden parcial entre sólido y líquido.
Al calentar un trozo de plomo (por ejemplo, en una cacerola de acero), se puede ver que se derrite a cierta temperatura. Si se permite que el plomo fundido se enfríe, volverá a un estado de agregado sólido. Un cuerpo sólido se transforma en líquido al calentarse, y un líquido en sólido al enfriarse. Para cada sustancia química, existe una cierta temperatura a la cual la sustancia cambia de un estado sólido a líquido, es decir, de un estado líquido a un sólido agregado. En el primer caso se produce la fusión, y esta temperatura se denomina punto de fusión, y en el segundo caso se produce la solidificación. Los experimentos han demostrado que el punto de fusión y el punto de solidificación coinciden para materiales iguales a la misma presión. De los metales puros, el estaño, el plomo y el bismuto se funden a las temperaturas más bajas, mientras que el mercurio se encuentra en estado líquido a temperatura normal. Las aleaciones (mezclas de dos o más metales) normalmente tienen un punto de fusión más bajo que el punto de fusión de los metales de los que se compone la aleación, por ejemplo, una aleación de zinc y plomo en partes iguales utilizada para soldadura blanda, se funde a 200 °C.
Fusión como una transición de fase de primer orden
editarDesde el punto de vista de la termodinámica, en el punto de fusión el cambio en la energía libre de Gibbs ∆G de las sustancias es cero, pero hay cambios distintos de cero en la entalpía (H) y la entropía (S), conocidas respectivamente como entalpía de fusión (o calor latente de fusión) y entropía de fusión[2]. Por tanto, la fusión se clasifica como una transición de fase de primer orden. La fusión se produce cuando la energía libre de Gibbs del líquido es menor que la del sólido para ese material.[3][4] La temperatura a la que esto ocurre depende de la presión ambiental.
El helio de baja temperatura es la única excepción conocida a la regla general.[5] Helio-3 tiene una entalpía de fusión negativa a temperaturas inferiores a 0,3 K. Helio-4 también tiene una entalpía de fusión muy ligeramente negativa por debajo de 0,8 K. Esto significa que, a presiones constantes adecuadas, se debe extraer calor de estas sustancias para fundirlas.[6]
Criterios de fusión
editarEntre los criterios teóricos para la fusión, los criterios de Lindemann[7] y Born[8] son los más frecuentemente utilizados como base para analizar las condiciones de fundir . El criterio de Lindemann declara que la fusión ocurre debido a una inestabilidad vibracional, por ejemplo, los cristales se funden cuando la amplitud media de las vibraciones térmicas de átomos es relativamente alta comparada con distancias interatómicas, p. ej. <δu2>1/2 > δLRs, donde δu es el desplazamiento atómico, el parámetro Lindemann δL ≈ 0.20...0.25 y Rs es un medio de la distancia interatómica.[9] : 177 El criterio de Lindemann de fusión está basado en datos experimentales para materiales cristalinos y para transiciones líquidas en materiales amorfos. El criterio de Born está basado en la catástrofe de rigidez causado por el desaparición módulo de esfuerzo elástico, p. ej. cuándo el cristal ya no tiene rigidez suficiente para resistir una carga mecánica.[10]
Sobreenfriamiento
editarBajo condiciones estándar, el punto de fusión de una sustancia es una propiedad característica[11]. El punto de fusión es a menudo igual al punto de congelación. Aun así, bajo ciertas condiciones puede ocurrir superenfriamiento o supercalentamiento pasando el punto de fusión o el punto de congelación puede ocurrir. Agua en un vaso con una superficie muy limpia a menudo se superenfría varios grados bajo el punto de congelación sin congelarse. Emulsiones finas de agua pura han sido enfriadas a −38 grados Celsius sin nucleación para formar hielo. La nucleación ocurre debido a fluctuaciones en las propiedades del material. Si el material es conservado sin una interacción (una vibración física) que provoque este cambio, el superenfriamiento (o supercalentamiento) puede ocurrir. Termodinámicamente, el líquido superenfriado está en el estado metaestable con respecto a la fase cristalina, y probablemente puede cristalizarse de repente.
Fundido de sólidos amorfos (vidrios)
editarLos vidrios son sólidos amorfos los que normalmente son fabricados cuando el material fundido se enfría muy rápidamente por debajo de su temperatura de transición vítrea, sin tiempo suficiente para un enrejado de cristal regular para formar. Los sólidos están caracterizados por un grado alto de conectividad entre sus moléculas, y los fluidos tienen una conectividad más baja de sus bloques estructurales. Fundir un material sólido también puede considerarse como una filtración a través de las conexiones rotas entre partículas.[12] En esta aproximación la fundición de un material amorfo ocurre cuándo los vínculos rotos forman un grupo de filtración con Tg (Temperatura de transición vítrea) dependiente de parámetros en quasi-equilibrio termodinámico de vinculación (entalpía (Hd) y entropía (Sd) de formación de vínculos en un sistema dado en condiciones dadas):[13]
Donde fc es el umbral de filtración y R es la constante universal de los gases. A pesar de que Hd y Sd no son verdaderos parámetros termodinámicos del equilibrio y pueden depender del índice de enfriamiento de un fusión pueden ser encontrados desde los dato experimental disponibles sobre la viscosidad de materiales amorfos.
Incluso bajo su punto de fusión, las películas quasi-líquidas pueden ser observadas en superficies cristalinas. El grosor de la película es función de la temperatura. Este efecto es común para todos los materiales cristalinos. La pre-fusión muestra sus efectos en por ejemplo durante las heladas, el crecimiento de los copos de nieve y quizás incluso en el movimiento de glaciares.
Conceptos relacionados
editarEn genética, fundir ADN significa separar la doble-hélice ADN a dos hebras individuales por calentamiento o el uso de agentes químicos, conocido como reacción en cadena de la polimerasa.
Véase también
editar- Lista de los elementos químicos que proporcionan los puntos de fusión
- Diagramas de fase
Referencias
editar- ↑ C. Michael Hogan (2011) Sulfure, Encyclopedia of Earth, eds. A.Jorgensen and C.J.Cleveland, National Council for Science and the environment, Washington DC.
- ↑ HE Stanley, Introducción a las Transiciones de Fase y los Fenómenos Críticos (Oxford University Press, Oxford y Nueva York 1971).
- ↑ Atkins, P. W. (Peter William), 1940- autor. (2017). Elementos de química física. ISBN 978-0-19-879670-1. OCLC 982685277.
- ↑ Pedersen, Ulf R.; Costigliola, Lorenzo; Bailey, Nicholas P.; Schrøder, Thomas B.; Dyre, Jeppe C. (2016). «Termodinámica de la congelación y la fusión». Nature Communications 7 (1): 12386. Bibcode:2016NatCo...712386P. ISSN 2041-1723. PMC 4992064. PMID 27530064. doi:10.1038/ncomms12386.
- ↑ Atkins, Peter; Jones, Loretta (2008), Chemical Principles: The Quest for Insight (4ª edición), W. H. Freeman and Company, p. 236, ISBN 978-0-7167-7355-9.
- ↑ Ott, J. Bevan; Boerio-Goates, Juliana (2000), Termodinámica Química: Aplicaciones avanzadas, Academic Press, pp. 92-93, ISBN 978-0-12-530985-1.
- ↑ F.A. Lindemann, Phys. Z. 11 (1910) 609–614.
- ↑ M. Born, J. Chem. Phys. 7 (1939) 591–601.
- ↑ Stuart A. Rice (15 de febrero de 2008). Advances in Chemical Physics. John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-23807-3.
- ↑ Robert W. Cahn (2001) Materials science: Melting from Within, Nature 413 (#6856)
- ↑ Goldenfeld, N., Lectures on Phase Transitions and the Renormalization Group , Perseus Publishing (1992).
- ↑ S.Y. Park and D. Stroud, Phys. Rev. B 67, 212202 (2003).
- ↑ M.I. Ojovan, W.E. Lee. J. Non-Cryst. Solids, 356, 2534–2540 (2010).
Bibliografía
editar- Frank H. Herbstein: Some applications of thermodynamics in crystal chemistry. In: Journal of Molecular Structure. Vol. 374, Nr. 1/3, January 1996, ISSN 0022-2860, S. 111–128,
