Sal de Fremy

La sal de Fremy fue sintetizada por primera vez por Edmond Frémy (1814-1894), su nombre formal es nitrodisulfonato de potasio y su fórmula química es ${\ce {K4[ON(SO3)2]2}}$; la expresión "sal de Fremy" se refiere también al ${\ce {Na2ON(SO3)2}}$(nitrodisulfonato de sodio). Según la fórmula química y la estructura, la sal de Fremy es un dímero del radical iónico ${\ce {K2ON(SO3)2}}$.

Sal de Fremy
General
Fórmula estructural
Fórmula molecular	?
Identificadores
Número CAS	14293-70-0​
ChEBI	184372
ChemSpider	2297553
PubChem	3032624
UNII	1989UAX6B9
InChI InChI=InChI=1S/2K.H2NO7S2/c;;2-1(9(3,4)5)10(6,7)8/h;;(H,3,4,5)(H,6,7,8)/q2*+1;/p-2 Key: IHSLHAZEJBXKMN-UHFFFAOYSA-L
Propiedades físicas
Masa molar	267,839 g/mol

Aplicaciones

La sal de Fremy es un reactivo comercial que ha sido usado como estándar en la medición de espectroscopía RSE (resonancia de espı́n electrónico).

Debido a que la Sal de Fremy es un radical con una vida media relativamente larga, ha sido usada como estándar en la determinación de espectros RSE (resonancia de espín electrónico); también es usada como modelo de radicales peroxilo en estudios que analizan el mecanismo de acción antioxidante de un gran número de sustancias de origen natural. Otra aplicación para esta sustancia, es en la síntesis de metabolitos que pueden unirse al ADN.

El anión ${\ce {[ON(SO3)2]^{2-}}}$es uno de los pocos radicales libres pequeños inorgánicos estables, como ${\ce {NO_{(g)}}}$, ${\ce {NO2_{(g)}}}$, ${\ce {O2^{-}}}$, ${\ce {CN_{(g)}}}$ y ${\ce {ClO2_{(g)}}}$, donde todas las especies tienen propiedades paramagnéticas, y algunas de ellas, son coloreadas y pueden ser muy reactivas.

A diferencia de las otras especies radicales inorgánicas mencionadas anteriormente, la sal de Fremy solo se estudia en fases condensadas; las soluciones de la sal por ejemplo, son sensibles a la luz; bajo radiación, el ion ${\ce {[ON(SO3)2]^{2-}}}$ se descompone en ${\ce {HNO2}}$ y ${\ce {HON(SO3)2^{2-}}}$.

Además, gracias a su fuerte capacidad oxidante, este compuesto es utilizado en síntesis orgánica, principalmente en reacciones de oxidación regioselectivas de anilinas y fenoles aromáticos a quinonas.

Preparación

La sal de Fremy es un reactivo comercial, sin embargo esta puede ser preparada por la adición de nitrito de sodio a bisulfito de sodio, de esto resulta la formación del hidroxilamindisulfonato, seguido de una oxidación en medio básico y a temperaturas menores a los 10 °C.

La secuencia de reacciones de la formación de la sal son las siguientes:

${\ce {HNO2 + 2NaHSO3 <=> HON(SO3)2^2- + 2Na^+ + H2O}}$

${\ce {HON(SO3)2^2- + KMnO4 <=> [ON(SO3)2]^2- + MnO2 + 2H2O}}$

${\ce {2[ON(SO3)2]^2- + 4KCl <=> K4[ON(SO3)2]2_{(s)}+ 4Cl^-}}$

En estado sólido, el nitrodisulfonato de potasio puede presentar dos estructuras cristalinas (monoclínica o triclínica) y su dependerá de que la forma en la que se encuentre. En disolución acuosa, la sal de Fremy presenta una coloración púrpura.

Referencias

1. Goodgame, D.M.L.(1969). A Very Stable Monomeric Nitrosyldisulfonate Salt.J. Chem Ed, 46, 724.
2. Mosser, W., y Howie, R.A(1968).Nitrodisulphonates. Part I. Fremy’s Salt (Potassium nitrosodisulphonate).J. Chem. Soc. (A), 3039-3043.
3. Mosser, W., Glasser, L.S.D. y Howie, R.A(1968).Nitrodisulphonates. Part II. Crystal Structure of the Orange-Brown Triclinic Modification of Fremy’s Salt (Potassium nitrosodisulphonate).J. Chem. Soc. (A), 3043-3047.
4. WOOLLINS, J.D., Inorganic Experiments second edition, WILEY-VCH and Co, Great Britain, 2003.

• Datos: Q412650
• Multimedia: Potassium nitrosodisulfonate / Q412650